收费全文 | 1496423篇 |
免费 | 139260篇 |
国内免费 | 1489篇 |
2021年 | 16749篇 |
2019年 | 16266篇 |
2018年 | 18457篇 |
2017年 | 17283篇 |
2016年 | 28731篇 |
2015年 | 42948篇 |
2014年 | 51007篇 |
2013年 | 77279篇 |
2012年 | 41803篇 |
2011年 | 31490篇 |
2010年 | 45242篇 |
2009年 | 46209篇 |
2008年 | 29644篇 |
2007年 | 27784篇 |
2006年 | 32289篇 |
2005年 | 33126篇 |
2004年 | 32255篇 |
2003年 | 29758篇 |
2002年 | 27844篇 |
2001年 | 42209篇 |
2000年 | 39802篇 |
1999年 | 37054篇 |
1998年 | 25226篇 |
1997年 | 25129篇 |
1996年 | 24380篇 |
1995年 | 23818篇 |
1994年 | 23722篇 |
1993年 | 22879篇 |
1992年 | 32814篇 |
1991年 | 31286篇 |
1990年 | 29942篇 |
1989年 | 30703篇 |
1988年 | 28151篇 |
1987年 | 26895篇 |
1986年 | 25316篇 |
1985年 | 27087篇 |
1984年 | 25775篇 |
1983年 | 22715篇 |
1982年 | 22222篇 |
1981年 | 21096篇 |
1980年 | 19868篇 |
1979年 | 22246篇 |
1978年 | 20108篇 |
1977年 | 19233篇 |
1976年 | 18293篇 |
1975年 | 18221篇 |
1974年 | 18905篇 |
1973年 | 19114篇 |
1972年 | 16329篇 |
1971年 | 14930篇 |
It is argued that all three types of reaction catalyzed by these enzymes may be viewed as variations on a common theme. In P-450 dependent hydroxylation the initially formed FeIII---O---O. species is converted into FeIII---O---OH and the heterolysis of the oxygen—oxygen bond of the latter then gives the oxo-derivative for which a number of canonical structures are possible; for example FeV = O ↔ (+.)FeIV = O ↔ FeIV---O.. One of these, FeIV---O. behaves like an alkoxyl radical and participates in hydrogen abstraction from C---H bond to produce FeIV---OH and carbon radical. The latter is then quenched by the delivery of hydroxyl radical from FeIV---OH. The latter species may thus be regarded as a carrier of hydroxyl radical. We have proposed that the C---C bond cleavage reaction occurs through the participation of the FeIII---O---OH species that is trapped by the electrophilic property of the carbonyl compound giving a peroxide adduct that fragments to produce an acyl—carbon cleavage. Scientific developments leading up to this conclusion are considered. In the first author's views,
“The study of mechanisms is not a scientific but a cultural activity. Mechanisms do not aim at an absolute truth but are intended to be a “running” commentary on the status of knowledge in a field. As the structural knowledge in a field advances Mechanisms evolve to take note of the new findings. Just as a constructive “running” commentary provides the stimulus for higher standards of performance, so Mechanisms call for better and firmer structural information from their practitioners”. 相似文献